Me acabo de dar cuenta de que originalmente preguntaste por los países de la UE en general, y no solo por el espacio Schengen. Tienes que distinguir entre diferentes situaciones.
Dentro del espacio Schengen
Dudo que sea posible obtener un sello cuando viaje entre países Schengen. No puedo garantizar que nunca suceda y me doy cuenta de que no es una respuesta muy satisfactoria, pero sigo pensando que puedo justificar esta conclusión. La cosa es que, que yo sepa, las normas de la UE no lo prohíben explícitamente (las normas o procedimientos nacionales podrían), pero ¿qué sello obtendría exactamente?
Formar parte de las áreas Schengen requiere muchos cambios, incluida la introducción de controles fronterizos externos siguiendo las reglas definidas en el código de fronteras Schengen. Por lo tanto, los estados Schengen tienen que proporcionar a sus guardias fronterizos un conjunto especial de sellos y no tienen ninguna razón para usar sellos más antiguos que podrían haber usado antes.
Claramente, los sellos estándar de Schengen solo deben usarse en las fronteras externas. Su uso está regulado en detalles en el Código de Fronteras, cada uno de ellos tiene que ser rastreable hasta un punto de control y guardia de fronteras (no necesariamente un sello por persona, sino al menos una lista de quién tenía qué sello en cada momento) y el uso correcto Es esencial para hacer cumplir los límites de duración de la estancia. Así que no es algo con lo que jugar y si logras encontrar un agente de policía cerca de una frontera interna, él o ella no tendrá uno a mano o se le indicará que no lo use.
Lo que significa que obtener sellos de manera confiable en las fronteras internas requeriría que los países Schengen emitan un conjunto completamente separado de sellos de vanidad únicamente para entretener a los turistas que cruzan una frontera que no deben patrullar en primer lugar. Supongo que puede tropezar con alguien que todavía tiene un sello antiguo o algo así, pero no creo que sea probable que ocurra en muchos lugares.
Entre países de la UE no Schengen
En lo que respecta a la inmigración, los controles fronterizos entre países de la UE que no pertenecen a Schengen son, en todos los aspectos, similares a los controles fronterizos entre un país de la UE y un país no perteneciente a la UE (la aduana es un asunto diferente). Existen normas especiales para los ciudadanos de la UE y sus familias, pero se aplican independientemente de su procedencia actual.
Por ejemplo, al ingresar al área Schengen desde el Reino Unido, obtener un sello no solo es posible sino obligatorio para los nacionales de terceros países que no residen en la UE (con muy pocas excepciones como marineros, tripulaciones aéreas o jefes de estado en asuntos oficiales) . Pero los nacionales de terceros países que residen en la UE como parte de la familia de un ciudadano de la UE (y que viajan con la tarjeta de residencia especial que acredite su condición) no deben obtener un sello en ningún lugar del área Schengen, incluso si, por ejemplo, están en tránsito entre destinos fuera de la UE.
Errores
@walter describe una instancia en la que se aplicó un sello de salida Schengen adecuado al salir de Francia hacia los Países Bajos (ambos Schengen). Se trataba claramente de un caso de guardias fronterizos que realizaban un control externo completo (que es lo que harían de otro modo en un aeropuerto que presta servicios a destinos no Schengen). Por eso también tendrían sellos Schengen a mano.
Microestados europeos
Hay varios microestados sin litoral dentro del área de Schengen. Formalmente, no son miembros de nada (ni siquiera de la UE tan técnicamente que podría considerarse fuera del alcance de su pregunta) y hacen lo que quieran (incluida la aplicación de sellos en su pasaporte). Teóricamente, esto parecería implicar que la policía italiana (o francesa y española en el caso de Andorra) debería patrullar la frontera, sellar a todos dentro y fuera, verificar que realmente tenga una visa de entrada múltiple para volver a ingresar, etc.
En la práctica, no es realmente el caso. Algunas fronteras externas son notorias por una aplicación laxa (a veces deliberadamente) de las reglas, por ejemplo, Gibraltar, y esto ocasionalmente crea problemas (las personas tienen problemas para demostrar que no se han quedado demasiado tiempo o dan cuenta de un sello faltante). Hasta donde puedo recordar, la frontera con Suiza también era así antes de que el país se uniera al área Schengen (los viajeros en los principales aeropuertos, autopistas y trenes de larga distancia aún se sometieron a controles fronterizos completos, pero muchas carreteras e incluso algunos trenes regionales fueron abra efectivamente con un letrero que le advierte que no cruce la frontera si no se le permitió hacerlo, lo que incluiría cualquier situación en la que necesite un sello).
Eso no es realmente interesante para usted, ya que desea sellos adicionales y no está tratando de evitarlos, pero esto explica por qué podría obtener uno fácilmente en San Marino, aunque parezca que forma parte del área de la UE y Schengen.