Respuestas:
No sé cómo vincular a la Ejecttecla (de todos modos, está demasiado lejos de las teclas de inicio), pero esto será suficiente:
bind-key -n z switch-client -l
En las versiones recientes de tmux (por ejemplo 2.6) la clave Prefix- Lya está enlazado al comando switch-client -lque, como user47464 señaló es probablemente lo que quiere.
Puede comprobar sus ataduras con Prefix- ?:
...
bind-key -T prefix L switch-client -l
...
za esta acción incluso sin el prefijo tmux? Preferiríabind-key z switch-client -lque sea más fácil escribirzen un terminal cuando sea necesario.