Esta pregunta se responde en Xfce wiki, subsección Algunas de mis aplicaciones siempre se inician cuando inicio sesión :
Hay dos posibles razones por las que se inicia la aplicación: se guarda en la última sesión o se enumera en las aplicaciones de inicio automático. Siga 1 de los dos pasos a continuación para deshacerse de las aplicaciones.
Inicie xfce4-autostart-editor y elimine las aplicaciones. También puede eliminar manualmente esos archivos en ~ / Desktop / Autostart y ~ / .config / autostart.
La mayoría de las veces cerrar todas las aplicaciones y guardar su sesión cuando cierra la sesión es suficiente. Si esto no funciona, elimine el contenido del directorio ~ / .cache / sessions / cuando no haya iniciado sesión. Y si no desea xfce, recuerde cada sesión, debe desactivar (desmarcar) "Guardar sesión automáticamente al cerrar sesión ”en el Administrador de configuración → Sesiones y arranque (pestaña General)
Ejecuta esto:
rm -fr ~/.cache/sessions/*
y Xfce debería comenzar limpiamente.
Además, es posible que deba borrar todo el .cache
directorio si lo anterior no soluciona los problemas:
rm -fr ~/.cache
rm -rf ...
bien.