Respuestas:
Sí, esa es una característica incorporada de PulseAudio. Varios "mezcladores de volumen" compatibles con PA tales como pavucontrol
o ponymix
le permitirán asignar una salida diferente para cada programa (suponiendo que PA realmente reconozca esas salidas como separadas).
pavucontrol
, como se menciona a continuación.