Respuestas:
Debe usar varios perfiles de FireFox y luego iniciar FF desde una línea de comando (o accesos directos) con:
firefox.exe -p <PROFILE> -no-remote
Más información está disponible aquí .
Puede (también) usar esto en combinación con RunAs de Windows para obtener múltiples instancias que realmente se ejecutan como diferentes usuarios.
Espero que ayude.