No puede hacer que tenga la doble función que tiene en Windows, pero definitivamente puede usarlo.
Una cosa que podrías usar es abrir el menú de Aplicaciones de Gnome; simplemente use Sistema -> Preferencias -> Métodos abreviados de teclado y seleccione un "nuevo acelerador" para "Mostrar el menú del panel".
Alternativamente, puede usarlo como una tecla modificadora, como Alt y Ctrl para expandir su rango de atajos de teclado disponibles; está un poco involucrado, así que solo daré un enlace .
(El objetivo de la doble función en Windows es que la clave se puede usar por sí sola para abrir el menú "Inicio" o como un modificador en accesos directos como Win + E para iniciar el Explorador de Windows. Esto no es, o más bien no fue la última vez que miré, posible en Linux).
Editar: el método de usar la tecla de Windows para abrir el menú Aplicaciones ha cambiado ; tampoco necesita cambiar nada para usarlo como modificador: simplemente vaya al atajo de teclado y úselo.