Se dice que algunos conjuntos de bases son "consistentes en correlación". ¿Qué significa en la práctica?
Se dice que algunos conjuntos de bases son "consistentes en correlación". ¿Qué significa en la práctica?
Respuestas:
Wikipedia tiene una respuesta aquí:
http://en.wikipedia.org/wiki/Basis_set_(chemistry)#Correlation-consistent_basis_sets
Editar: agregar texto introductorio de Wikipedia:
Algunos de los conjuntos de bases más utilizados son los desarrollados por Dunning y sus compañeros de trabajo, ya que están diseñados para converger sistemáticamente al límite del conjunto de bases completas (CBS) utilizando técnicas de extrapolación empírica. Para los átomos de la primera y segunda fila, los conjuntos de bases son cc-pVNZ donde N = D, T, Q, 5,6, ... (D = doble, T = triples, etc.). El 'cc-p' significa 'polarización coherente de correlación' y la 'V' indica que son conjuntos de bases de valencia solamente. Incluyen capas sucesivamente más grandes de funciones de polarización (correlación) (d, f, g, etc.). Más recientemente, estos conjuntos de bases 'polarizados consistentes en correlación' se han utilizado ampliamente y son el estado actual de la técnica para cálculos correlacionados o posteriores a Hartree-Fock.
Recomiendo leer Thom Dunning Jr. “Conjuntos de bases gaussianas para usar en cálculos moleculares correlacionados. I. Los átomos atraviesan el neón y el hidrógeno. J. Chem. Phys. 90, 1007 (1989) por una respuesta a esta pregunta.
El resumen dice lo siguiente:
Esto lleva al concepto de conjuntos de bases consistentes de correlación, es decir, conjuntos que incluyen todas las funciones en un grupo dado, así como todas las funciones en cualquier grupo superior.
Esto se refiere a la naturaleza telescópica de los niveles de momento angular utilizados, por ejemplo, 5s4p3d2f1g.