Tienes una descripción cualitativa de lo que sucede, pero vamos a dividirlo en una escala más pequeña. Cuando hablamos de la "temperatura" de algo, realmente estamos hablando de la rapidez con que las moléculas se mueven y rebotan entre sí. La "temperatura" es realmente "energía cinética". Y resulta que hay otros tipos de energía además de moverse en el espacio: las moléculas pueden rotar, pueden vibrar y sus electrones pueden excitarse y moverse en relación con el núcleo. Cada una de estas energías también puede ser una "temperatura", por lo que puede tener temperatura de traslación (lo que normalmente pensamos), pero puede tener temperatura de rotación, temperatura de vibración y temperaturas electrónicas.
Las moléculas intercambian energía entre sí al chocar entre sí. Cuando hacen esto, también distribuyen la energía entre ellos. La frecuencia con la que colisionan determina la rapidez con que la energía se vuelve uniforme, y esto define qué tan rápido alcanzan lo que se llama equilibrio. Cuando todas las diferentes temperaturas son iguales, el estado está en equilibrio y no tenemos que preocuparnos por hacer un seguimiento de todos los diferentes tipos de temperatura. Para la mayoría de los procesos que ocurrirían en un motor, hay tiempo más que suficiente para alcanzar el equilibrio y, por lo tanto, no debemos preocuparnos demasiado por los efectos del no equilibrio.
Ahora, en las reacciones químicas, las moléculas se rompen y forman otras nuevas. Si los nuevos tienen menos energía, la diferencia de energía se libera como calor. Si los nuevos tienen más energía, la reacción requiere agregar energía para que esto suceda. Obviamente, los motores se calientan, por lo que las reacciones en ellos liberan energía y aprovechamos esa energía para mover el vehículo.
Entonces, las moléculas se rompen. Y se separan cuando comienzan a vibrar tan fuerte que los enlaces entre los átomos no pueden mantenerlos unidos. La única forma de hacer que la molécula vibre es hacer que otra molécula choque con ella, con suficiente energía y una transferencia de energía lo suficientemente eficiente como para iniciar las vibraciones. Y la energía tiene que ser lo suficientemente alta como para que la vibración haga que las moléculas se desmoronen.
Al cambiar la cantidad de combustible en la mezcla, está cambiando los tipos de colisiones que pueden ocurrir. Y no es exactamente sencillo, pero algunas moléculas son mejores para intercambiar energía con otras. Para hacer que la molécula de combustible se desmorone, deben colisionar con otras moléculas de combustible con algo de energía o con otras moléculas de oxígeno con más energía. Si agrega más de la cantidad usual de oxígeno (sin grasa), también necesita calentar ese oxígeno para que las moléculas tengan más energía cuando colisionen y puedan hacer que el combustible vibre lo suficientemente fuerte como para desmoronarse. Por el contrario, si corre rico en combustible, tiene más moléculas de combustible que pueden chocar entre sí y desmoronarse, pero menos moléculas de oxígeno para que se combinen y emitan calor. Esto (y algunos otros efectos) hace que la temperatura final de la llama sea más baja.
Sobre la base de una larga conversación sobre la pregunta, volvamos a poner todo esto en el contexto de un motor. Para un motor de gas de inyección directa, el aire es aspirado dentro del cilindro, el pistón lo comprime y luego se rocía combustible dentro del cilindro. Una bujía luego dispara una chispa en la cámara. Esta deposición de electrones excita las moléculas de la mezcla de combustible y aire: en realidad ioniza el aire (elimina los electrones de las moléculas) y todo esto agrega un montón de energía a las moléculas. Esta energía es la energía inicial requerida para iniciar la combustión.
Para una condición de combustible pobre, dije que se necesita más energía para comenzar la reacción y lo expresé en términos de una temperatura de ignición más alta. La temperatura de ignición proviene de esa bujía (para un motor frío, los motores calientes también contribuirán con el calor de los cilindros mismos). Para condiciones normales de funcionamiento, las bujías proporcionan energía más que suficiente para encenderse. A medida que las condiciones de funcionamiento se vuelven más delgadas, la bujía proporciona la misma cantidad de energía, pero aún es suficiente energía para encender. Con el tiempo, en condiciones de escasez suficiente, no habrá suficiente energía. Este es un fallo de encendido magro .
Los motores diesel funcionan de manera diferente. En aras de la discusión, sigamos con una inyección directa nuevamente. El cilindro se llena de aire, el pistón lo comprime y se inyecta el combustible. Sin embargo, no hay chispa para iniciar la reacción. Los motores diesel se basan únicamente en la creación de presiones lo suficientemente altas como para encender la mezcla. Alta presión significa alta densidad y eso significa más colisiones para distribuir la energía (las moléculas no necesitan llegar tan lejos para golpearse entre sí). En cualquier caso, se aplican las mismas ideas. En condiciones de escasez, requeriría una mayor presión para encender. En condiciones ideales, el motor comprime más de lo que se requiere exactamente, por lo que cuando funciona sin combustible, todavía tiene suficiente compresión para encenderse. Si va tan delgado que la compresión ya no es lo suficientemente alta, nuevamente obtendrá un fallo de encendido magro. Las bujías incandescentes pueden ayudar a todo esto al calentar los cilindros y ayudar a agregar calor a la mezcla y hacer que las reacciones continúen.
En cualquiera de los motores, una vez que han estado funcionando por un tiempo, las paredes del cilindro se calientan y se requiere menos entrada (de chispas o de compresión) para que ocurra la reacción. Pero para los motores fríos, necesita esa deposición de energía inicial para que las reacciones avancen. Muchas ECU están configuradas para quemar combustible cuando el motor recién arranca porque es más fácil de encender; A medida que se calientan, la mezcla se vuelve más magra y reduce las emisiones y el consumo de combustible. Es posible que esté familiarizado con los estranguladores manuales en cosas como las cortadoras de césped: el estrangulador es lo que cambia la mezcla de combustible y aire y para que el motor arranque, debe configurar el estrangulador para que sea rico en combustible.
Para aquellos interesados, basado en la discusión que tuvimos en los diversos hilos de comentarios, seguí adelante y di un ejemplo concreto de cómo / por qué la temperatura puede aumentar cuando la llama es pobre en combustible. La conversación en el chat está marcada aquí .